抗氧化乙醇醛的单分子反应及其与一分子和二分子水的反应

Criegee中间体是在大气中不饱和化合物的臭氧分解过程中产生的。这些中间体特别重要，因为它们有助于在夜间形成 OH 自由基并形成二次有机气溶胶。OH自由基会增加大气的氧化能力，气溶胶可能会反射或吸收阳光并有助于云的形成。Criegee中间体还在二氧化硫转化为三氧化硫的过程中发挥着关键作用，最终导致硫酸的形成，硫酸是有毒的，并已被确定为酸雨机制中重要的成核前体。此外，Criegee 中间体可能是大气酸和醛的重要吸收池。因此，我们必须了解 Criegee 中间体的化学动力学，但这些高反应性中间体的实验信息很难获得并且有限。因此，理论可以发挥重要作用，特别是在尽可能最高的水平上进行时。

抗乙醇醛氧化物 ( E -(CH 2 OH)CHOO) 是一种取代的 Criegee 中间体，由不饱和醇的臭氧分解产生。本文利用高层次耦合簇理论和具有切角隧道效应的双能级多结构正则变分过渡态理论研究了E CH 2 (OH)CHOO的单分子反应以及该中间体与E CH 2 (OH)CHOO的双分子反应。大气中的水蒸气。文章发现，超越 CCSD(T) 对电子结构的贡献(即高级相关激发的重要性)取决于特定的反应。另外， E CH 2异二聚体与水单体反应(OH)CHOO与水分子络合在低温下E CH 2 (OH)CHOO与水二聚体的反应中占主导地位;尽管之前的文献中没有考虑到这一反应路径，但它可能在 Criegee 中间体与两个水分子的许多其他分子反应中很常见。这项研究还发现 Criegee 中间体上的 OH 取代基增加了其反应性。

这些发现可以指导目前用于模拟大气化学的结构-活动关系，因此它们可能会增进我们对气候变化和酸雨的理解。